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本季主要讲述了凯瑟琳在执政初期所面临的国内外挑战，她试图振兴俄罗斯成为欧洲的大国之一，并获得了“伟大”的称号。1768年，这时的凯瑟琳已经统治俄罗斯六年了，与土耳其开战的危险前景迫在眉睫。
与此同时，凯瑟琳正在寻找一种合法的方式，与她长期以来最爱的格里戈里·奥尔洛夫结婚，让他们共同的儿子亚历克赛成为王位继承人。然而，奥尔洛夫的厚颜无耻和难以预测的行为，以及他在男性健康方面的问题，让皇后放弃了结婚的念头，并将她的儿子亚历克赛送往国外……
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《超感猎杀》以八位主角为中心，他们都曾目睹残暴幻象，进而发觉彼此的心灵能够因此产生连结。这八人不但能够互相感应、看见彼此、相互交谈, 还可探知对方心底深处的秘密。他们不仅要适应这些全新能力, 试著与其他人相处，还要找出为何会惹来杀身之祸。第二季中，黑暗势力会继续追踪这八位通感者，主角们亦会进一步了解不断猎杀他们的秘密组织 BPO，其他盟友也会协助保护他们免于被该组织追杀。
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林赛因沾染毒品遭到了总警监凯尔顿的针对，离开情报组加入了FBI。安东尼奥·道森调职又回到了情报组，海莉·厄普顿也从缉毒组调入了情报组，组内成员的生活又有了新的波澜。芝加哥警察局正因其机构的腐败性质而受到审查。此前，警方曾试图阻止一起枪支交易，但一旦无辜平民和儿童卷入其中，交易很快就变得危险起来。而造成博伊特儿子死亡的罪犯尸体终于被打捞起来，并在尸体上找到了奥林斯基的DNA……