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剧情：
在上一季末，兄弟俩在1年的时限中一直努力寻找打破魔鬼契约的方法，无奈最终Dean仍然难逃坠入地狱的宿命，Sam试尽各种方法也无法复活Dean。4个月后，Dean从地狱意外归来，与Bobby和Sam重逢。为了解Dean复活的原因，三人通过灵媒得知了施救者的名字“Castiel”。
原来Castiel是一个天使，而他自称复活Dean是天堂高层的命令，目的是要让Dean参与阻止Lilith的更大阴谋。但不相信美好超自然事物存在的Dean则感觉事情并不简单。Sam变强的秘密将会揭晓，而重回Sam身边的恶魔Ruby的秘密也将水落石出。
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剧情：
本季主要讲述了Sam和Dean两兄弟摒弃前嫌，一同阻止魔鬼路西法与大天使米迦勒展开毁灭性大战，并从路西法手中拯救人类世界的故事。天使Zachariah和路西法先后透露说，大天使米迦勒与堕天使路西法将要进行一场毁灭性的大战。
为发挥最佳实力，二者需要附身于人类，而Dean与Sam分别就是二者的最佳容器。天使们相信这是早已注定好的历史，不可以被更改，但天使与魔鬼进入容器时必须经过容器本人许可。Dean不愿意看到文明世界被天地大战摧毁，更不愿意看到兄弟相残，拒绝米迦勒进入他的身体。
他更希望靠自己的力量铲除魔王，并且也不相信Sam会答应路西法的要求。但Sam曾听信恶魔谎言一事让Dean疏远了Sam，这让路西法有了可趁之机。